Tioureia

Tioureia Alerta sobre risco à saúde


Nome IUPAC	thiourea
Outros nomes	Tiocarbamida Sulfoureia Sulfocarbamida
Identificadores
Número CAS	62-56-6
PubChem	2723790
SMILES	`C(=S)(N)N`
Propriedades
Fórmula molecular	CH₄N₂S
Massa molar	76.1219
Densidade	1,41 g·cm^-3 a 20 °C ^[1]
Ponto de fusão	182 °C^[1]
Ponto de ebulição	decompõe-se ^[1]
Solubilidade em água	moderadamente solúvel (90 g·l^-1 a 20 °C)^[1]
Riscos associados
Frases R	R22, R40, R51/53, R63
Frases S	S2, S36/37, S61
LD₅₀	1750 mg·kg^-1 (rato, per os)^[2]
Compostos relacionados
Outros aniões/ânions	Ureia ((NH₂)₂CO)
Tioureias relacionados	Etilenotioureia Feniltioureia Tiosemicarbazida (N-amino-tioureia) Tiouracil
Compostos relacionados	Tiocianato de amônio (isômero) Tioacetamida
Página de dados suplementares
Estrutura e propriedades	n, ε_r, etc.
Dados termodinâmicos	Phase behaviour Solid, liquid, gas
Dados espectrais	UV, IV, RMN, EM
Exceto onde denotado, os dados referem-se a materiais sob condições normais de temperatura e pressão Referências e avisos gerais sobre esta caixa. Alerta sobre risco à saúde.

Tioureia é um composto orgânico de carbono, nitrogênio, enxofre e hidrogênio, com a fórmula C S N₂H₄ ou (NH₂)₂C S. É similar à ureia, exceto que o átomo de oxigênio é substituído por um átomo de enxofre.

As propriedades da ureia e da tioureia diferem significativamente por causa das eletronegatividades relativas do enxofre e oxigênio. Tioureia é um versátil reagente em síntese orgânica. "Tioureias" referem-se a uma ampla classe de compostos com a estrutura geral (R¹R²N)(R³R⁴N)C=S. Tioureias são relacionadas a tioamidas, por exemplo: RC(S)NR₂, onde R é metil, etil, etc.

Estrutura

Tioureia é uma molécula planar. A distância na ligação C=S é 1.60±0.1 Å para uma ampla faixa de derivados. Esta estreita variaçao indica que a ligação C=S é insensível a natureza do substituinte. Então, a tioamida, a qual é similar a um grupo amida, é difícil ser perturbado.

A tioureia ocorre na forma de dois tautômeros:

Síntese

A produção global anual de tioureia é aproximadamente 10 mil toneladas (números de 2007). Em torno de 40% é produzido pela Alemanha, outros 40% na China, e 20% no Japão.

A tioureia pode ser preparada a partir do tiocianato de amônio, mas mais comumente é sintetizada pela reação de sulfeto de hidrogênio com cianamida de cálcio na presença de dióxido de carbono.^[3]

\mathrm {CaCN_{2}+3\,H_{2}S\rightarrow Ca(SH)_{2}+(NH_{2})_{2}CS}

\mathrm {2\,CaCN_{2}+Ca(SH)_{2}+6\,H_{2}O\rightarrow 2\,(NH_{2})_{2}CS+3\,Ca(OH)_{2}}

\mathrm {Ca(OH)_{2}+CO_{2}\rightarrow CaCO_{3}+H_{2}O}

Muitos derivados de tioureia são úteis. Tioureias N,N-insubstituídas são geralmente preparadas por levar a cyanamida correspondente com LiAlHSH na presença de HCl 1 N HCl em éter dietílico anidro. LiAlHSH pode ser preparado por reagir enxofre com hidreto de alumínio e lítio.^[4]^[5]

Tioureia substituída.

Aplicações

Tioureia reduz peróxidos aos correspondentes dióis.^[6] O intermediário da reação é um epidióxido instável, o qual pode somente ser identificado a -100 ℃. Epidióxidos são similares a epóxidos exceto porque possuem dois átomos de oxigênio. Este intermediário é reduzido a diol por tioureia.

Redução de peróxido cíclico.

Tioureia é também usada na execução redutiva de ozonólise resultando em compostos de carbonila.^[7] Sulfeto de dimetila é também um efetivo reagente para esta reação, mas é altamente volátil (p.e. 37 ℃) e tem um odor desagradável enquanto a tioureia é inodora e convenientemente não volátil (refretindo sua polaridade).

Clivagem por redução de produto da ozonólise.

Referências

↑ ^a ^b ^c ^d Registo de CAS RN 62-56-6 na Base de Dados de Substâncias GESTIS do IFA, accessado em 30 de Dezembro de 2007.
↑ Sicherhietsdatenblatt Merck.
↑ Bernd Mertschenk; Ferdinand Beck; Wolfgang Bauer (2002). «Thiourea and Thiourea Derivatives». Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Wiley-VCH. ISBN 3527306730. doi:10.1002/14356007.a26_803
↑ «Preparation of N,N-unsubstituted selenoureas and thioureas from cyanamides; Mamoru Koketsu, Yoshihisa Fukutaa and Hideharu Ishihara - www.sciencedirect.com»
↑ «A convenient and efficient method for the synthesis of mono- and N,N-disubstituted thioureas; Mitsuo Kodomaria, Masato Suzukia, Keiko Tanigawaa and Tadashi Aoyama - www.sciencedirect.com»
↑ C. Kaneko, A. Sugimoro, and S. Tanaka. A facile one-step synthesis of cis-2-cyclopentene and cis-2-cyclohexene-1,4-diols from the corresponding cyclodienes. “Synthesis”. 876, (1974).
↑ Gupta, D., Soman, G., and Dev, S.. Thiourea, a convenient reagent for the reductive cleavage of olefin ozonolysis products. “Tetrahedron”. 38, 3013 (1982)

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[GESTIS-1] Registo de CAS RN 62-56-6 na Base de Dados de Substâncias GESTIS do IFA, accessado em 30 de Dezembro de 2007.

[2] Sicherhietsdatenblatt Merck.

[Ullmann-3] Bernd Mertschenk; Ferdinand Beck; Wolfgang Bauer (2002). «Thiourea and Thiourea Derivatives». Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Wiley-VCH. ISBN 3527306730. doi:10.1002/14356007.a26_803

[4] «Preparation of N,N-unsubstituted selenoureas and thioureas from cyanamides; Mamoru Koketsu, Yoshihisa Fukutaa and Hideharu Ishihara - www.sciencedirect.com»

[5] «A convenient and efficient method for the synthesis of mono- and N,N-disubstituted thioureas; Mitsuo Kodomaria, Masato Suzukia, Keiko Tanigawaa and Tadashi Aoyama - www.sciencedirect.com»

[6] C. Kaneko, A. Sugimoro, and S. Tanaka. A facile one-step synthesis of cis-2-cyclopentene and cis-2-cyclohexene-1,4-diols from the corresponding cyclodienes. “Synthesis”. 876, (1974).

[7] Gupta, D., Soman, G., and Dev, S.. Thiourea, a convenient reagent for the reductive cleavage of olefin ozonolysis products. “Tetrahedron”. 38, 3013 (1982)

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