Tris(acetilacetonato)ferro(III)
| Tris(acetilacetonato)ferro(III) Alerta sobre risco à saúde | |
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| Nome IUPAC | Tris(acetilacetonato)ferro(III) |
| Identificadores | |
| Número CAS | |
| Propriedades | |
| Fórmula molecular | Fe(C5H7O2)3 |
| Massa molar | 353.17 g/mol |
| Aparência | Vermelha escura |
| Densidade | 1.348 g/cm3 |
| Ponto de fusão |
180 °C, 453 K, 356 °F |
| Ponto de ebulição |
decompõe-se |
| Solubilidade em água | 2 g/L |
| Farmacologia | |
| Riscos associados | |
| Frases R | R22, R36 |
| Frases S | S26 |
| Página de dados suplementares | |
| Estrutura e propriedades | n, εr, etc. |
| Dados termodinâmicos | Phase behaviour Solid, liquid, gas |
| Dados espectrais | UV, IV, RMN, EM |
| Exceto onde denotado, os dados referem-se a materiais sob condições normais de temperatura e pressão Referências e avisos gerais sobre esta caixa. Alerta sobre risco à saúde. | |
Tris(acetilacetonato)ferro(III) ou Fe(acac)3 é um complexo de coordenação de geometria octaédrica no qual um átomo central de Ferro liga-se a três acetilacetonatos(acac). É um sólido estável na atmosfera, possui cor vermelha e é solúvel em solventes apolares.
Preparação
editarO Fe(acac)3 é preparado por meio da mistura de precipitado recém produzido de Fe(OH)3 com acetilacetona:
Fe(OH)3 + 3HC5H7O2 → Fe(C5H7O2)3 + 3 H2O
Estrutura e propriedades
editarO tris(acetilacetonato)ferro(III) é um complexo octaédrico com seis ligações equivalentes Fe-O, possuindo cada uma o raio de 2,00 Å. Sua geometria regular é consistente com o núcleo de spin-alto do íon central, Fe+3.
Como os orbitais mais externos desse metal estão todos igualmente ocupados com apenas um elétron, o complexo não é sujeito ao efeito Jahn-Teller, razão pela qual possui simetria molecular do tipo D3. Ao contrário deste, o complexo Mn(acac)3 apresenta uma geometria octaédrica mais distorcida.[1]
Os 5 elétrons não emparelhados no subnível d fazem com que esse complexo possua propriedades paramagnéticas, com um momento magnético de 5,90 μB.
Em razão da falta de planos de simetria, o Fe(acac)3 encerra isômeros Δ(delta) e Λ(gama), os quais se interconvertem com uma taxa suficientemente lenta para permitir uma separação parcial entre eles.[2]
Reações
editarO Fe(acac)3 tem sido utilizado como um pré catalisador e reagente em química orgânica, apesar de, em geral, complexos contendo ferro serem pouco associados a esses processos. Mostrou-se, por exemplo, que esse complexo em específico foi capaz de promover reações de acoplamento de dienos a olefinas.[3]
O Fe(acac)3 calalisa a dimerização do isopreno em uma mistura de 1,5-dimetil-1,5-ciclooctadieno e 2,5-dimetil-1,5-ciclooctadieno.[4] De maneira análoga, esse complexo também catalisa a polimerização da 1,3-benzoxazina.[5]
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Referências
- ↑ Lawson, K.E. (1961). «The infrared absorption spectra of metal acetylacetonates.». Spectrochimica Acta: 248–258. doi:10.1016/0371-1951(61)80071-4
- ↑ Anders Lennartson "Optical resolution and racemisation of [Fe(acac)3]" Inorganica Chimica Acta 2011, vol. 365, pp. 451–453. doi:10.1016/j.ica.2010.07.066
- ↑ Takacs, J. A., L.; Madhavan, G.V.; Creswell, M.; Creswell, M.; Seely, F.; Devroy, W. «Iron-Catalyzed Aminohydroxylation of Olefins». Organometallics. 5 (11): 2395-2398. doi:10.1021/om00142a044
- ↑ Misono, A. (1966). «Oligomerization of isoprene by cobalt or iron complex catalysts.». Bulletin of the Chemical Society of Japan. 39 (11). 2425 páginas. doi:10.1246/bcsj.39.2425
- ↑ Sudo, A., Hirayama, Shoji; Endo, Takeshi (2010). «Highly efficient catalysts-acetylacetonato complexes of transition metals in the 4th period for ring-opening polymerization of 1,3-benzoxazine». Journal of polymer science. Part A, Polymer chemistry. 48 (2). 479 páginas. doi:10.1002/pola.23810